GaN基LED图形衬底的性能研究
李程程1, 徐智谋1, 孙堂友1, 王智浩1, 王双保1, 张学明1, 彭静2
1. 华中科技大学 光学与电子信息学院, 武汉 430074
2. 武汉科技大学 理学院, 武汉430081
徐智谋, 教授. E-mail:xuzhimou@mail.hust.edu.cn

李程程(1986-), 男, 硕士研究生. E-mail:lcc1011@163.com

摘要

蓝宝石图形衬底可以降低外延位错密度并增强背散射光, 已经成为制备高亮LED有效技术手段。本研究运用时域有限差分(FDTD)法模拟和比较了GaN基微纳米图形衬底LED几种衬底图形结构对光的提取效率的影响。模拟结果显示纳米图形衬底(NPSS)对光效的提高明显优于微米图形衬底(MPSS)。在对圆柱、圆孔、圆台、圆锥和曲面锥等纳米结构的研究中, 圆台柱结构的纳米图形衬底对光提取效果最好。通过进一步模拟优化, 得到圆台结构的最佳参数, 此时相对于普通衬底LED光的提取效率提高了96.6%。试验中, 采用软模压印技术在蓝宝石基片上大面积制备出纳米圆台图形衬底, 并测得外延生长GaN层后的外延片的PL强度增加了8倍, 可见纳米图形衬底对提高LED的出光效率有显著效果。

关键词: GaN基LED; FDTD; 图形衬底; 纳米压印
文献标志码:A    文章编号:1000-324X(2013)08-0869-06
Research for Patterned Sapphire Substrates of GaN-based LEDs
LI Cheng-Cheng1, XU Zhi-Mou1, SUN Tang-You1, WANG Zhi-Hao1, WANG Shuang-Bao1, ZHANG Xue-Ming1, PENG Jing2
1. School of Optical and Electronic Information, Huazhong University of Science and Technology, Wuhan 430074, China
2. College of Sciences, Wuhan University of Science and Technology, Wuhan 430081, China
Abstract

Patterned Sapphire Substrate (PSS) which can reduce the density of threading dislocation and enhance the effect of scattering is widely used to fabricate high-power Light-Emitting-Diode (LED) chip. In this paper, the finite- difference time-domain (FDTD) method was used to simulate and analyze the light extraction efficiency (LEE) of GaN-based micro-scale and nano-scale patterned sapphire substrates LED. The results show that the nano-patterned sapphire substrate (NPSS) has a significantly better LEE than that of micro-patterned sapphire substrate (MPSS). And in NPSS, the LEE of the pillar structure improveed 96.6% comparing to other nano-patterned structures. Large areas of table-like nano-sapphire patterned substrates are successfully prepared through soft embossing technology. The photoluminescence (PL) of the LED grown on table-like nano-sapphire patterned substrates is 8 times stronger than that of the LED grown on the unpatterned sapphire wafers.

Keyword: GaN-based LED; FDTD; patterned sapphire substrates; nano-imprint

LED属于固态照明光源, 可以将电能转化为光能。LED具有寿命长、控制方便、高效节能等优点, 属于典型的绿色能源。但是在传统的GaN-LED结构中, 从有源层发射出来的光经过LED内部全反射、吸收等损耗, 最终从LED表面逸出的光不足5%[ 1]。如何提高LED的出光效率成了研究热点。人们采用不同途径来提高LED的光提取效率, 如倒金字塔形结构[ 2]、增加反射层[ 3]、表面粗化技术[ 4]、生长分布布拉格反射层(DBR)结构[ 5]和光子晶体结构[ 6]。这些方法通过改变光的逸出路径来提高光的提取效率( ηLEE), 可以在一定程度上提高LED的出光效率。蓝宝石图形衬底可以降低外延位错密度并增强背散射光, 已经成为制备高亮LED有效技术手段[ 7]

本工作主要应用FDTD软件FullWAVE模块来模拟计算不同结构的图形衬底GaN基蓝光(真空波长 λ=450 nm)LED的 ηLEE, 考虑损耗的影响, 根据优化的结果, 制备出最优的蓝宝石图形衬底。

1 模拟理论

时域有限差分(FDTD)方法由Yee提出并迅速发展, 且获得广泛应用[ 8]。FDTD具有简单明确的数值方法、并行效率高、复杂的几何形状产生的容易性、色散和非线性介质处理能力等优点, 广泛运用于电磁场工程中, 尤其是在光学器件中的传播和衍射特性的分析。

1.1 FDTD解析分析

采用基于FDTD算法的Rosft软件中的FullWAVE模块进行模拟计算。其基本思路是: 利用网格和差分在时域和空间将方程离散化, 然后通过数值方法解Maxwell方程进而确定电场分量和磁场分量。要得出介质各结构区域的电场分量或磁场分量, 就要计算对应的每个波矢的波动方程的解。基于Maxwell理论, 考虑到LED是一种线性、各向同性且非磁性二维材料, 其波动方程可以简化为:

(1)

对于二维情况下, 假设沿 z方向不变, LED芯片发出的光主要是TE模式, 则有:

, (2)

进一步简化得到的横电模对应的方程为:

(3)

(4)

(5)

为了满足FDTD网络计算的要求, 时间步长Δ t与空间步长Δ x、Δ y、Δ z必须满足如下关系式[ 9]:

(6)

同时, 本文在模拟计算中采用完美匹配层(Perfectly Matched Layer, PML), 因为当光传输到边界时, 全部被吸收, 这样就没有能量被反射回仿真区, 如图1所示。

图1 模拟区域的完美匹配层(PML)Fig.1 Perfect matched layer in the simulation area

1.2 构建模型

GaN基LED的结构通常是在蓝宝石衬底上依次外延N-GaN层、多量子阱有源区和P-GaN层。其中N-GaN层、多量子阱有源区和P-GaN层的折射率比较接近, 取折射率为2.5。考虑损耗的影响, 文献所报道的GaN材料吸收系数分布在40~1500 cm-1较宽范围内[ 10], 这里假设GaN层的单程吸收系数α为100 cm-1; 蓝宝石Al2O3的折射率为1.77, 吸收系数α为10-4cm-1[ 11], 实际经过加工减薄的蓝宝石厚度约为150 μm, 考虑到它的吸收系数很小, 其厚度对真实的模拟结果影响比较小, 同时为了缩短计算时间, 这里假设蓝宝石的厚度为1.5 μm。金属反射层Ag的反射率为0.97, 所设置的光源为高斯光源。通过模拟不同的发射角度来衡量整个空间中LED的光取出效率, 光源发射的波为连续波, 发射的波长为450 nm。图2所示为图形衬底LED的建模示意图。

图2 图形衬底LED的建模示意图Fig. 2 Schematic model of the patterned substrate LED(a) Cross-sectional view of the patterned substrate LED model; (b) Three-dimensional schematic model of patterned substrate LED; (c) Ex field maps at Y=0

2 模拟结果与讨论
2.1 纳米尺寸与微米尺寸图形衬底LED的比较

2010年, 台湾Su等[ 12]将GaN基微米图形衬底LED(MPSS-LED)和纳米图形衬底LED(NPSS-LED)进行了研究与比较, 其中图形衬底结构形状均为圆台状, 结果发现MPSS-LED的外延生长GaN薄膜质量和电学性能都优于NPSS-LED, 但光输出功率低于NPSS-LED。他们认为NPSS更利于光的散射。另外, 研究还发现, 周期尺寸小于2 μm时, 在外延片GaN/蓝宝石的界面处出现空气洞, 这是降低在外延生长中GaN薄膜质量的主要原因。

为了更好地进行相关理论研究, 针对于纳米和微米尺寸的圆台柱图形衬底LED我们进行模拟研究, 模拟中选取五种结构, 即: 普通衬底(no-PSS)、φ300 nm圆台图形衬底(NPSS-300 nm, 周期为400 nm, 深度为300 nm)、φ 1 μm圆台图形衬底(MPSS-1 μm, 周期为1.5 μm, 深度为300 nm)、φ 2.5 μm圆台图形衬底(MPSS-2.5 μm, 周期为3 μm, 深度为300 nm)和φ 3.5 μm圆台图形衬底(MPSS-3.5 μm周期为4 μm, 深度为300 nm)。圆台图形为六角排列。图3示出了五种结构对光提取效率和电场分布的模拟结果。

图3 光提取效率和电场分布的模拟结果Fig. 3 Simulation results of the light extraction efficiency and electric field distribution(a) Light extraction efficiency of five structures, (b) 2D-FDTD NPSS-LED and MPSS-LED electric field distribution

图3(a)结果可知, no-PSS、NPSS-300 nm、MPSS-1 μm、MPSS-2.5 μm、MPSS-3.5 μm对光的提取效率分别是17.8%、32.1%、27.7%、25.5%、21.2%。无论是NPSS还是MPSS, 对光的提取都有增强的作用, 但是NPSS的效果优于MPSS, 主要原因: (1)NPSS图形密度大于MPSS; (2)根据布拉格散射原理可知, 当光子进入周期性的结构和晶体, 如果波长满足布拉格条件: nλ=2dsinθ (7)

反射波将产生强烈的干涉, 则入射面就如同一片完美的镜面, 完全的反射了入射波, 其中 λ为入射波长, d为具有周期性物质尺寸。把 n=1.77、 λ=450 nm代入(7)式可知 d λ很接近, 所以当物质尺寸较小时, 光的散射强度越大, 此时散射效果越强烈; 从图3(b)的电场分布可见NPSS出射光斑模场半径最小, 出射光线方向性较好, 并且更有利于后续的一次和二次光学设计。

2.2 纳米蓝宝石图形衬底的结构比较

采用图形衬底技术, 粗糙化的GaN/蓝宝石界面能散射从有源区发射的光子, 使得原本全反射的光子有机会出射到器件外部, 能有效提高光提取效率。我们设计了几种常见的纳米图形衬底结构: 圆柱、圆孔、圆台、圆锥和曲面锥等, 如图4所示。

图4 常见图形衬底结构示意图Fig. 4 The diagrams of common patterned substrate structure

比较以上六种纳米结构图形衬底对GaN基LED光提取效率, 模拟中选取图形结构的周期为500 nm, 有效深度300 nm。通过Rsoft软件的FullWAVE模块模拟, 其中点光源发射角度间隔为30°, 六种衬底结构对光的提取效率结果如图5所示。

图5 立体空间中不同衬底对光的提取效率的影响Fig. 5 Light extraction efficiency based on the different substrates in the three-dimensional space

由于LED的光源发射角度是等概率的, 模拟中取各个发射角度的平均值。没有图形衬底结构的LED的光提取效率为17.8%。由于纳米结构的圆柱、圆孔、圆台、圆锥、曲面锥图形衬底的散射作用, 使得LED的光提取效率分别提高了29.7%、27.5%、51.1%、47.1%、41%。其中纳米结构的圆台图形衬底LED光的提取效率最高。

2.3 纳米蓝宝石图形衬底的结构优化

2.3.1 周期参数的优化

粗糙化的GaN/蓝宝石界面能散射从有源区发射的光子, 使得原本全反射的光子有机会出射到器件外部, 有效提高光提取效率。根据散射理论, 散射的效果与粗糙度密切相关。模拟中设定圆台柱的上、下底直径分别为100、300 nm, 圆台的有效深度为300 nm, 选取周期在300~1000 nm的范围变化。模拟的结果如图6所示。

图6 纳米圆台图形衬底LED光提取效率随周期的变化结果Fig. 6 Light extraction efficiency of table pillar nano-patterned sapphire substrate changed with period

圆台柱纳米图形衬底LED的光提取效率随周期的变化如图6所示。可见圆台柱纳米图形衬底LED的光提取效率相对于普通的LED(周期为0)都有所提高。其中当周期为300 nm时, 圆台纳米图形衬底LED光的提取效率最高, 比普通LED的光提取效率提高了96.6%。

2.3.2 有效深度参数的优化

考虑掩膜厚度和蚀刻成本等因素的影响, 有效深度选取100~500 nm的范围变化。其它参数设定为圆台柱的上、下分别为100、300 nm, 优化的最佳周期300 nm。模拟的结果如图7所示。

图7 纳米圆台柱图形衬底LED的光提取效率随有效深度的变化结果Fig. 7 Light extraction efficiency of table pillar nano-patterned sapphire substrate changed with depth

圆台柱纳米图形衬底LED的光提取效率随有效深度的变化如图7所示。可见圆台纳米图形衬底LED的光提取效率相对于普通的LED提高了63.4%~96.6%。其中有效深度为300 nm时, 圆台纳米图形衬底LED光的提取效率最高, 比普通LED的光提取效率提高了96.6%。

3 制备过程与性能测试
3.1 纳米圆台蓝宝石图形衬底制备

为了避免压印模板在压印时发生粘连而造成脱模困难, 压印模板表面利用化合物全氟癸基三氯硅烷(分子式CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3)[ 13]做了防粘处理, 它能在压印模板表面形成一层表面自由能较低的分子层, 使其由亲水性改变为疏水性, 以利于压印模板与压印胶的分离。实验中的压印硬模板是纳米柱状的3inch金属镍凸模板。所采用的压印设备为Obducat公司的Eitre3型压印机。

试验中采用两步法压印工艺制备纳米圆台蓝宝石图形衬底, 工艺过程如图8所示。首先, 采用热压印将母版复制到软聚合物薄膜上, 以形成一个中介聚合物软模版(Intermediate Polymer Stamp, IPS)。然后采用紫外压印将IPS的图案转移到旋涂有STU的紫外纳米压印胶上, 图9所示。再通过感应耦合等离子体(ICP)蚀刻去残胶, 这里采用室温下的各向异性反应离子刻蚀技术(ICP-RIE)进行去残胶, 具体刻蚀时间因残胶的厚度而定, 所选的气体为O2, 反应室压力为0.67 Pa, 刻蚀功率为60 W, 设定时间85 s, 去残胶后的形貌图如图10所示。最后将纳米圆台图案转移到蓝宝石衬底片上, 此过程中采用Cl2/BCl3气体ICP蚀刻蓝宝石衬底片, Cl2/BCl3=30 sccm/10 sccm, ICP功率1000 W, PR功率200 W, 此条件下蓝宝石蚀刻速率为1.8 nm/s, 设定蚀刻时间为170 s。图11为制备的纳米圆台蓝宝石图形衬底。

图8 纳米圆台蓝宝石图形衬底的制备工艺流程图Fig. 8 Preparation process flow diagram of the table-like nano- sapphire patterned substrates

图9 蓝宝石衬底紫外压印SEM照片Fig. 9 SEM images of STU pattern on the sapphire

图10 蓝宝石衬底去残胶后SEM照片Fig. 10 SEM image of STU pattern on the sapphire after removing residue

图11 纳米圆台蓝宝石图形衬底SEM照片Fig. 11 SEM images of the table-like nano-sapphire patterned substrates

3.2 性能测试

将上述制备的纳米圆台蓝宝石图形衬底进行有机清洗并用HF进行表面处理。生长采用氢气(H2)和氮气(N2)作为载体, 所使用的Ga源、In源、N源分别是三甲基镓(TMGa)、三甲基铟(TMIn)和氨气(HN3), 所使用的p型掺杂剂和n型掺杂剂分别是二茂镁(DCpMg)和硅烷(SiH4)。衬底在反应室内经过高温热处理去除表面杂质, 再采用二步法生长, 先生长一层30 nm的低温GaN缓冲层, 然后升温生长4 μm的n型GaN材料。LED结构的样品在此基础生长由5个周期In0.2Ga0.8N/GaN量子阱构成的有源区, 其上是30 nm的p型AlGaN电子阻挡层, 最后生长200 nm的p型GaN接触层。由此过程可获得两种LED样品: 平板衬底(no-NPSS)LED样品和纳米圆台图形衬底(table-like NPSS)LED样品。为了测试实验效果, 分别测试以上两种LED样品的光致发光(PL)谱线, 图12显示两种LED样品的PL谱对比图。

图12 两种LED光致发光谱线图Fig. 12 Photoluminescence spectra of two kinds of samples

由纳米圆台图形衬底LED和平板衬底LED的PL曲线对比可知, 引入纳米图形衬底技术后, 由于衬底图案的散射作用, 纳米圆台柱图形衬底LED的PL谱峰值强度是平板衬底LED的9倍, 可见纳米图形衬底对提高LED的出光效率有显著效果。

4 结论

运用时域有限差分(FDTD)法对微、纳米图形衬底GaN基LED的光提取效率进行了模拟比较, 结果显示NPSS对光效的提高明显优于MPSS。通过研究圆柱、圆孔、圆台、圆锥和曲面锥等各种结构纳米图形衬底对光提取效率影响, 发现圆台纳米结构对LED光的提取效率效果最好。通过进一步模拟得到圆台纳米结构的优化参数: 周期为300 nm时, 上、下底直径分别为100、300 nm, 有效深度为300 nm, 此尺寸的纳米图形衬底LED的光提取效率比普通衬底LED提高了96.6%。试验中, 采用软模压印技术在蓝宝石基片上大面积制备出纳米圆台图形衬底, 并测得外延生长GaN层后的LED外延片PL强度增加了8倍, 可见纳米图形衬底对提高LED的出光效率有显著效果。

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