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暖等离子体合成过渡金属掺杂氧化锰析氧电催化剂
李家琪, 李小松, 李煊赫, 朱晓兵, 朱爱民
无机材料学报    2024, 39 (7): 835-844.   DOI:10.15541/jim20230542
摘要   (121 HTML2 PDF(pc) (2346KB)(154)  

可再生能源发电与质子交换膜水电解结合产生“绿色氢”对能源安全具有战略意义, 其速控步骤是析氧反应。从稳定性、活性和成本角度考虑, 本研究采用滑动弧暖等离子体一步合成了氧化锰(MnOx)及过渡金属掺杂(Fe-MnOx, Co-MnOx, Ni-MnOx)的析氧电催化剂, 并对其晶体结构、形貌尺寸、元素组成和表面价态进行了表征。氧化锰主要由晶相Mn2O3和无定形Mn3O4组成。与之相比, 掺杂的氧化锰尽管晶相组成基本不变, 但其粒径明显变小、比表面积增大; 掺杂Co促使氧化锰的表面电子增多。氧化锰基催化剂在酸性电解液的循环伏安测试中表现出独特的电流阶跃现象(低电势Ⅰ-Ⅱ区: 1.4~1.8~2.4 V; 高电势Ⅲ区: 2.4~2.7 V)。该电流阶跃过程与Bulter-Volmer简化方程的电极动力学参照曲线相吻合, 属于多价态锰参与的电催化反应。低电势区Fe-MnOx的电化学活性最优, 而高电势区Co-MnOx表现最优。Co-MnOx的起始电位比MnOx低160 mV, 且在恒电位电解中其末端电流密度是MnOx的3倍。与其活性趋势一致, Fe-MnOx、Co-MnOx分别在低电势区、高电势区更具稳定性。本研究通过掺杂过渡金属优化氧化锰的颗粒尺寸、比表面积和电子结构, 显著提高了催化剂析氧反应活性及稳定性。



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图6 MnOx、Ni-MnOx、Co-MnOx和Fe-MnOx催化剂的(a)lgj-E曲线和(b)类Tafel斜率图
正文中引用本图/表的段落
图6是CV曲线的lgj-E曲线及其三个区域的类Tafel斜率, 具体分析数据见表S1。Tafel斜率是指在Tafel区(电极上总包半反应)每提高单位倍数(如10倍)的电流所需的过电位, 其数值越小表示动力学过程越快。Co-MnOx在I区和Ⅲ区具有最小的Tafel斜率, 分别为131和806 mV?dec-1, 且Co-MnOx和Fe-MnOx在Ⅲ Tafel区的起始电位较MnOx低50~110 mV, 起始电流是MnOx的约1.5倍。然而, 由于其起始电位降低, 过渡金属掺杂型催化剂在Ⅱ区的类Tafel斜率并未比MnOx展现出更大的优势。因此, 类Tafel斜率的分析表明掺杂过渡金属Ni、Co、Fe后, 一定程度上可以加快OER反应动力学, 提高其析氧活性。此外, 在与文献中同类型催化剂的起始电位比较(图S5), 本研究所制备的催化剂在性能上具有一定的优势。
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