引用本文
陆雷, 钟伟攀, 杨晖. 高致密球形LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2颗粒的合成及性能研究 . 无机材料学报, 2012, 27(3): 258-264
LU Lei, ZHONG Wei-Pan, YANG Hui. Synthesis and Characterization of Spherical LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 Particles with a High Tap-density . Journal of Inorganic Materials, 2012, 27(3): 258-264  
Permissions
Copyright©2012, Editorial Board of Journal of Inorganic Materials
This is an open-access article distributed under the terms of the Creative Commons Attribution License, which permits unrestricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original author and source are credited.
高致密球形LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2颗粒的合成及性能研究
陆雷, 钟伟攀, 杨晖
南京工业大学 材料科学与工程学院, 南京210009
杨 晖, 教授. E-mail:yanghui@njut.edu.cn

陆 雷(1985-), 男. 硕士研究生. E-mail:andylulei@126.com

基金:国家自然科学基金(20803035);
摘要

以氨水为络合剂, NaOH为沉淀剂, 通过共沉淀制备了高致密、粒度均匀的球形前驱体Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2. 通过焙烧该前驱体和LiOH·H2O的混合物制备出球形锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2. 采用XRD、SEM、TEM、TGA/DSC以及恒流充放电测试对材料的结构、形貌和电化学性能进行表征. 结果表明, 球形前驱体是由纳米级一次颗粒团聚形成, 而不是晶粒的长大, 且反应时间对前驱体的形貌、粒径分布及振实密度有显著影响. 750℃焙烧16 h后的正极材料, 保持了完好的球形形貌, 具有最佳的层状结构和电化学性能, 振实密度最大(2.98 g/cm3), 首次放电容量为202.4 mAh/g, 倍率性能佳, 在3C的放电电流下容量为174.1 mAh/g, 且循环性能优良, 在40次循环以后, 放电容量保持率为92.3%.

关键词: 球形颗粒; 共沉淀; LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2; 锂离子电池
中图分类号:TQ174   文献标志码:A    文章编号:1000-324X(2012)03-0258-07
Synthesis and Characterization of Spherical LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 Particles with a High Tap-density
LU Lei, ZHONG Wei-Pan, YANG Hui
College of Materials Science and Engineering, Nanjing University of Technology, Nanjing 210009, China
Fund:National Natural Science Foundation of China(20803035);
Abstract

Spherical Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2precursors with a high tap-density and a narrow size-distribution were synthesizedvia coprecipitation using NaOH and NH3·H2O as the precipitation and complexing agents. Spherical LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 particles were then prepared by sintering the mixture of this precursor and LiOH·H2O. The prepared materials were characterized by XRD, SEM, TEM, TGA/DSC and galvanostatically charge/discharge tests. The results indicate that secondary spherulites of the precursors are formed by aggregation of crystals but not by elongated crystals. The reaction time shows a significant effect on the morphology, size-distribution and tap-density of the precursor. The LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2powders calcined under 750℃ for 16 h exhibit a spherical morphology with the highest tap-density (2.98 g/cm3) and the largest initial discharge capacity (202.4 mAh/g). More than 92.3% of the capacity is retained after 40 cycles. In addition, the cell delivers a discharge capacity of 174.1 mAh/g at 3C rate.

Keyword: spherical particle; coprecipitation; LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2; Li-ion batteries

随着锂离子电池应用范围的推广, 商品化的LiCoO2因成本高、比容量较低、毒性大、高电压下稳定性差而难堪其任[ 1]. 富镍Li[Ni1- xM x]O2[ 2, 3](x≤0.2, M为过渡或金属元素)层状正极材料因其比容量高, 成本相对低, 毒性小、循环性能较好等优点, 有可能取代LiCoO2. 其中, LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2可看成LiNiO2、LiCoO2和LiMnO2的固溶体, 兼有三者的优点[ 2]. 相比于LiNiO2, Co掺杂可提高材料的二维有序结构; 而Mn的掺杂, 可进一步提高该材料的热稳定性[ 2]. 此外, 锂离子电池电极的电化学性能还强烈依赖于材料的颗粒形貌、颗粒尺寸大小以及颗粒尺寸的分布[ 2, 3, 4]. 近年来, 制备高致密, 均匀分布的球形电极材料颗粒引起了广泛的研究[ 2, 3]. 球形颗粒具有良好的流动性、分散性和可加工性, 有利于电极浆料的配制和电极片的涂覆, 而且比无规则颗粒更易包覆完整、均匀的表面修饰层, 为通过表面修饰进一步改善电化学性能提供了保证. 此外, 球形颗粒间接触面积小, 无团聚和架桥现象, 间隙较少, 可以提高材料的振实密度, 使电池在有限空间内可获得更高的容量[ 2, 3].

本工作采用共沉淀-固相烧结工艺制备了高致密、粒径分布均匀的球形正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2, 探讨了合成工艺对球形前驱体的制备的影响, 提出了球形颗粒形成机制, 并研究了烧结温度对最终正极材料的结构, 形貌和电化学性能的影响.

1 实验
1.1 前驱体的合成及正极材料的制备

将NiSO4·6H2O、CoSO4·7H2O 及MnSO4·H2O按摩尔比(8:1:1)配成2.0 mol/L的溶液, 分别将金属盐溶液、氨水及NaOH溶液输入3.5 L连续搅拌反应釜中, 恒温55℃且在N2气氛下进行反应, 利用pH控制器调节pH值. 将反应所得的沉淀充分洗涤过滤, 在80℃下真空干燥24 h, 得到前驱体Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2粉末. 按摩尔比1.06:1.00称取LiOH·H2O和前驱体, 充分混合均匀, 在O2气流保护的管式炉中焙烧: 预烧温度为480℃, 保温6 h; 然后在不同温度下焙烧16 h, 制得LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2粉体.

1.2 材料的分析与表征

利用JEOL JSM-5610LV型扫描电镜观察颗粒表面形貌. 利用HITACHI S-4800型高分辨场发射扫描电镜研究颗粒表面微观结构. 利用JEOL JEM2100透射电镜研究颗粒内部结构. 采用X射线衍射仪(XRD, Model X′TRAX)研究样品晶体结构, 辐射源为CuK α, 扫描速度5 °/min, 扫描范围10°～80°. 元素分析采用Prodigy型电感耦合等离子光谱仪(ICP)进行测试. 采用STA 449C/6/F 热重-差热分析仪研究样品热性能, 气氛为O2, 升温速率为10 ℃/min. 粉末振实密度测试如下: 取干燥圆柱形小量筒(最小刻度为0.1 mL), 加入一定质量的测试粉末, 轻敲震击量筒底部, 使粉末在量筒里的体积不再发生变化, 粉末质量除以粉末体积即为振实密度(g/cm3).

1.3 电化学性能测试

将合成的正极材料、乙炔黑及聚偏二氟乙烯(PVDF)按质量比8:1:1充分混合均匀, 加入适量的NMP(N-methyl pyrrolidone; N-甲基吡咯烷酮)制作浆料, 混合均匀涂覆于铝箔(厚度16 μm)上, 于100℃真空下干燥12 h后冲成φ13 mm的正极片. 以金属锂片作负极, 隔膜为渗透性聚丙烯薄膜Celgard(3501), 电解液是1 mol/L的 LiPF6溶于体积比为1:1的EC(Ethylene carbonate; 碳酸乙二酯)和DMC(Dimethyl carbonate; 碳酸二甲酯)混合溶液. 在氩气手套箱中组装成CR2032纽扣电池. 采用Arbin BT2000电池性能测试仪在不同的倍率下进行恒流充放电测试, 电压范围为3.0～4.3 V.

2 结果与讨论
2.1 前驱体物相分析

在沉淀过程中, 由于Mn2+易氧化成Mn3+价(MnOOH)或Mn4+价(MnO2)[ 5], 因此反应须在惰性气氛下进行. 反应时间为16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25 (NH3/M表示氨水与金属盐的摩尔量之比, M=Ni, Co, Mn), 在不同气氛下合成的前驱体的XRD图谱如图1所示. 在N2气氛下(图1(a)), 样品具有典型的β-M(OH)2(M=Ni, Co, Mn)层状结构, 晶形较好, 未出现无定形锰的氧化物沉淀, 三种金属离子达到均匀混合, 沉淀结晶较好. 衍射峰相对较宽, 主要由于前驱体的晶粒较小. 而在空气下(图1(b)), 在衍射角17º左右, 出现一个强的衍射峰, 表明制备过程中发生了氧化[ 6]. 因此, 若制备纯的单相β-Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2, 必须排除反应溶液中的空气. 通过ICP对前驱体进行元素组成分析, 测试结果为Ni/Co/Mn=0.799/0.100/0.101, 可见该共沉淀能很好控制初始元素配比. 图2是在N2气氛下, 反应时间为16 h, NH3/M=1.25, 不同pH值条件下获得的前驱体的XRD图谱. 可以看出, 合成的前驱体都具有典型的β-M(OH)2层状结构, 无杂质峰, 说明pH值对产物结构几乎无影响.

图1 在(a) N2; (b) 空气气氛下获得的前驱体的XRD图谱(反应时间16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25)Fig. 1 XRD patterns of the precursor prepared in (a) N2; (b) air (reaction time=16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25)

图2 在不同pH值下获得的前驱体的XRD图谱Fig. 2 XRD patterns of the precursor prepared at different pH values(N2 atmosphere, reaction time=16 h, NH3/M=1.25)

2.2 前驱体的SEM分析及振实密度

图3(a~e)是在N2气氛下, pH=11.0, NH3/M=1.25时, 不同反应时间下前驱体的颗粒形貌图. SEM结果表明, 经过更长的反应时间(≥16 h), 颗粒逐渐由不规则颗粒转变为规则的球形二次颗粒, 且颗粒表面更光滑, 粒径分布更均匀. 但比较图3(d)和(e), 颗粒的形貌和粒径没有发生显著的变化, 可见当反应时间≥16 h后, 前驱体形貌和粒径趋于稳定.

图3 在不同反应时间获得前驱体的SEM照片Fig. 3 Morphology evolution of the precursor with different reaction time(N2 atmosphere, pH=11.0, NH3/M=1.25) (a) 1.3 h, (b) 8 h, (c) 12 h, (d) 16 h and (e) 24 h

在相同制备条件下, 不同反应时间制备的前驱体的振实密度如图4所示, 结果表明反应时间延长有利于提高粉体的振实密度, 反应24 h后, 粉体振实密度为2.39 g/cm3, 振实密度随时间变化规律符合颗粒形貌变化. 延长反应时间可提高振实密度, 因为: (1) 反应时间延长, 减少不规则二次颗粒, 从而有效减少颗粒间的团聚; (2) 反应时间延长有利于颗粒长大, 表面更光滑, 流动性更好, 经振动后, 较小粒径的颗粒可填充在大颗粒之间的空隙中, 有效减少颗粒间的空隙率, 从而提高粉体的振实密度.

图4 反应时间对前驱体的振实密度的影响Fig. 4 Tap-density of the precursoras a function of reaction timeN2 atmosphere, pH=11.0, NH3/M=1.25

2.3 球形前驱体形成机制分析

在N2气氛下, pH=11.0, NH3/M=1.25时, 不同反应时间获得前驱体的XRD图谱如图5所示. 利用Scherer公式, 以(101)衍射峰的参数计算得到在反应时间为5、10和16 h的平均晶粒尺寸分别约为17.7, 18.3和19.6 nm, 这表明, 延长反应时间, 晶粒尺寸没有显著的变化. 这表明微米级二次球形颗粒主要由细小晶粒团聚而成, 而不是晶粒的长大. 为进一步确定这一点, 反应时间为16 h的前驱体表面微观结构如图6(a)所示. 图6(a)表明, 球形二次颗粒是由更小的一次针状颗粒团聚而成 (宽度160 nm左右, 长度500 nm左右). 利用透射电镜和电子衍射(图6(b))进一步对这些一次颗粒进行分析, 结果表明一次颗粒是由更细小的晶粒不定向团聚而成的多晶体. 通过上面结果, 球形二次颗粒形成过程可分为如下三个阶段: (1)通过沉淀反应, 形成细小核胚; (2)细小的核胚经过溶解或团聚形成多晶一次颗粒; (3)多晶一次颗粒进一步团聚, 且在不断搅拌条件下, 与反应器壁不断碰撞摩擦, 逐渐球形化并且长大.

图5 不同反应时间获得前驱体的XRD图谱Fig. 5 XRD patterns of the precursor reacted for various timeN2 atmosphere, pH=11.0, NH3/M=1.25

图6 反应16h的前驱体的表面微观结构(a); TEM照片(b)Fig. 6 Surface microstructure (a) and TEM image (b) of the precursor for reaction time of 16 h(N2 atmosphere, pH=11.0, NH3/M=1.25)

2.4 TGA/DSC分析

为研究前驱体的热稳定性, 以及与LiOH·H2O在烧结过程中的反应机理, 对反应时间为16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25条件下制备的前驱体和与LiOH·H2O混合粉体进行热分析(TGA/DSC). 热分析温度范围是50~900℃. 图7(a)))ture of i是前驱体的TGA/ DSC曲线, 图8是前驱体在不同温度处理下的XRD图谱. 从图7(a)中看出, 从50~100℃及100~200℃升温过程中, 失重率分别为0.75wt%和1.05wt%, 对应的DSC曲线出现比较宽的吸热峰, 这可能是颗粒表面吸附水脱出导致, 前驱体结构仍保持为β-M(OH)2结构(图8(a)). 当温度从200~300℃时, 对应的失重率为12.8wt%, 这是前驱体Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2脱水反应导致生成氧化物Ni0.8Co0.1Mn0.1O(图8(b)), 反应可表示为: Ni0.8Co0.1Mn0.1O→Ni0.8Co0.1Mn0.1O+H2O. 当温度升到500℃时, 仍保持该氧化物结构(图8(c)), 且结晶性更高, 对应TGA曲线上失重率为4.5wt%. 当温度升高到700℃时, 除了主相NiO以外, 还存在些杂相(图8(d)), 这可能是Co和Mn形成了高价氧化物[ 7], 对应的质量损失为1.0wt%. 图7(b)是前驱体与LiOH·H2O混合物的TGA/DSC曲线,由图可见, 在50~180℃之间, TGA曲线上失重率是10.12wt%, 这阶段主要是前驱体表面吸附水和LiOH·H2O脱水. 在180~340℃之间, DSC曲线表现为一个较宽的失重峰, 表明前驱体较高的温度下开始发生脱水反应, 形成氧化物Ni0.8Co0.1Mn0.1O; 在420℃附近, 出现了吸热峰并有3.07wt%的失重, 此时主要发生LiOH脱水形成Li2O[ 8], 随着热处理温度进一步升高, Ni0.8Co0.1Mn0.1O和Li2O逐渐反应形成正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2. 由热分析可知, 前驱体与LiOH·H2O的固相反应伴随着脱水氧化过程, 因此在烧结过程中, 只有二者充分反应, 才能制备出晶形较好且球形的正极材料, 从而具有较好的电化学性能.

图7 (a)反应时间为16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25条件下制备的前驱体的TGA/DSC曲线; (b) 相同制备条件下前驱体和LiOH·H2O混合粉体TGA/DSC曲线Fig. 7 (a) TGA/DSC curves of the precursor (reaction time=16, pH=11.0, NH3/M=1.25); (b) TGA/DSC curves of the mixture of the precursor at the same prepared conditions and LiOH·H2O

图8 热处理温度对前驱体(反应时间为16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25)物相的影响Fig. 8 Variation of the X-ray diffraction profiles of the precursor as a function of heat-treatment temperature(Reaction time=16 h, pH=11.0, NH3/M=1.25)

2.5 正极材料物相分析

图9为烧结温度分别为650℃/700℃/750℃/ 800℃/850℃(对应样品分别表示为: s65/s70/s75/ s80/s85) 所制得LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的XRD图谱. 结果表明, 不同焙烧温度下的材料均属于六方晶系, 具有典型的α-NaFeO2层状结构, 空间群为R-3m, 衍射峰尖锐, 有较高的结晶性. 在低于700℃所制备的材料衍射峰强度相对较弱, 且衍射峰宽化相对较大, 这主要是焙烧温度较低, 晶粒相对较小的原因, 如表1所示. LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2具有与LiNiO2类似的层状结构, 3a位置上的Li+与3b位置上的Ni2+由于半径大小类似, 容易发生混排[ 9], 会恶化材料的电化学性能. 衍射峰(003)与(104)的强度比能反映层状结构的阳离子混排程度, 一般认为 I(003)/ I(104)>1.2时, 材料的混排程度较小, 具有理想的层状结构[ 8]. 不同焙烧温度下材料的XRD衍射峰(003)与(104)的强度比如表1所示. 所有样品均具有较小的阳离子混排度, 样品s75具有最低的阳离子混排. 在高的焙烧温度下, 尽管制得的材料具有高的结晶性, 但高焙烧温度会导致高的阳离子混排程度. 此外(006)/(102)及(108)/(110)双峰均分裂明显, 说明具有高度有序的层状结构.

图9 不同烧结温度LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的XRD图谱Fig. 9 XRD patterns of the LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 calcined at various temperatures

表1 不同烧结温度下, I(003)和 I(104)的峰值比、晶粒尺寸、振实密度以及Li含量 Table 1 I(003)/ I(104) ratio, grain size L, tap-density and Li content dependence on calcination temperature
2.6 正极材料形貌分析

在焙烧温度为700、750、800、850℃下, 样品颗粒形貌如图10所示. 从低倍SEM照片可看出, 与前驱体类似, 样品均为球形颗粒. 从高倍SEM照片可看出, 球形颗粒是由一次颗粒团聚而成. 当焙烧温度达到850℃时, 球形形貌有恶化的趋势, 颗粒之间发生团聚. 导致这样的结果可能是随着焙烧温度的升高, 一次颗粒不断长大, 造成相邻的颗粒之间熔合. 此外, 根据图10(h)和表1, 高的烧结温度下, 一次颗粒的晶粒尺寸更大, 从而延长锂离子扩散路径, 降低材料的倍率性能. 不同烧结温度下材料的振实密度如表1所示, 样品s75具有最大的振实密度(2.98 g/cm3). 样品s75颗粒透射电镜图如图10(i)所示, 二次颗粒由大量的一次颗粒组成(大小在500 nm~1.2 μm), 晶粒发育完全, 一次颗粒之间团聚疏松, 存在较多空隙, 这不仅有利于电解液在材料内部充分润湿, 提高材料的反应活性, 而且这种疏松结构能够更好地承受Li+在脱嵌过程中所引起的体积变化[ 10]. 通过XRD和SEM研究, 样品s75具有最低离子混排、结晶性良好和较小的一次颗粒, 完好的球形形貌.

图10 (a~h)在不同温度焙烧获得样品LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的SEM照片(i)750℃焙烧样品LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的TEM照片Fig. 10 SEM images of LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 after calcining at various temperatures: (a, e) 700℃, (b, f) 750℃, (c, g) 800℃and (d, h) 850℃, and (i) TEM image of particle calcined at 750℃

2.7 正极材料电化学分析

图11(a)是不同焙烧温度下LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的首次充放电曲线图(0.1 C, 1 C=180 mA/g). 图11(b)是样品在不同电流大小下放电曲线, 测试过程中, 先以0.1 C电流循环两次, 活化电池, 然后以0.2 C倍率充电, 再以不同的倍率电流放电. 由图11(a)和(b)可知, 样品s75具有最高首次放电容量(202.4 mAh/g)和最佳的倍率性能(在3 C的放电电流下放电容量为174.1 mAh/g). 比较各材料电化学性能发现, 样品s65容量较低, 尤其在大电流放电下, 容量衰减很快, 这可能是焙烧温度过低, 晶粒发育不完整, 晶体结构不稳定, 造成较差的电化学性能; 而样品s85可能由于烧结温度过高, 损锂较严重(见表1), 导致初始容量过低, 同时一次颗粒较大, 导致差的倍率性能. 通过XRD、SEM, 首次充放电和倍率性能研究表明合适的烧结温度在700~800℃. 进一步研究了s70、s75和s80在室温下循环性能, 如图11(c)所示. 样品具有良好的循环性能, 尤其是样品s75, 具有最佳的循环性能, 在40次循环后, 放电容量保持率为92.3%, 且放电容量最大, 这可能归因于在该温度下制得的材料具有合适的结晶性, 最低的离子混排以及较小的一次颗粒. 与其它三元氧化物(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2[ 11])相比, LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(s75)样品的放电比容量更高, 且具有较好的容量保持率. 此外, 通过该共沉淀能实现元素在原子级别均匀混合和控制球形颗粒形貌, 最终材料具有合适的结晶性和较小的一次颗粒, 从而提高材料的倍率和循环性能.

图11 不同温度焙烧的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的(a)首次充放电曲线; (b)倍率性能; (c)循环性能Fig. 11 (a) Charge and discharge curves for initial cycles (b) discharge capacities as a function of current density and (c) discharge capacity of s70, s75 and s80 as function of cycle number of synthesized cathode material

3 结论

1) 以氨水为络合剂, 通过共沉淀法制备了高致密,均匀分布的球形前驱体Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2颗粒. 利用XRD、SEM和TEM, 分析了球形前驱体的形成机制及微观结构特征, 球形颗粒是由纳米级一次颗粒团聚形成, 而不是晶粒的长大.

2) 反应时间对颗粒形貌, 粒径分布有显著影响, 当反应时间≥16 h时, 产物为致密的球形颗粒; 进一步延长反应时间, 颗粒形貌和粒径无显著变化.

3) 焙烧温度对正极材料结构、形貌和电化学性能有显著的影响; 在焙烧温度为750℃下, 制得的正极材料的晶粒发育完全, 结晶度较高, 一次颗粒较小, 且具有完好的球形颗粒形貌, I(003)/ I(104)值最大(1.628), 振实密度最大(2.98 g/cm3), 首次放电容量为202.4 mAh/g, 倍率性能佳, 在3 C的放电电流下为174.1 mAh/g, 且循环性能优良, 在40次循环以后, 放电容量保持率为92.3%.

参考文献
[1] Kosova N V, Devyatkina E T. Comparative study of LiCoO2 surface modified with different oxide. J. Power Sources, 2007, 174(2): 959-964. [本文引用:1] [JCR: 4.675]
[2] Kim M H, Shin H S, Shin D, et al. Synthesis and electrochemical properties of LiNi0. 8Co0. 1Mn0. 1O2 and LiNi0. 8Co0. 2O2 via co-precipitation. J. Power Sources, 2006, 159(2): 1328-1333. [本文引用:6] [JCR: 4.675]
[3] Yoon S H, Lee C W, Bae Y S, et al. Method of preparation for particle growth enhancement of LiNi0. 8Co0. 15Al0. 05O2. Electrochemical and Solid-State Letters, 2009, 12(11): A211-A214. [本文引用:4]
[4] Fergus J W. Recent developments in cathode materials for lithium ion batteries. J. Power Sources, 2010, 195(4): 939-954. [本文引用:1] [JCR: 4.675]
[5] 代克化, 王银杰, 冯华君, 等(DAI Ke-Hua, et al). 氢氧化物共沉淀法制备LiMn0. 45Ni0. 45Co0. 1O2正极材料的反应条件. 物理化学学报(Acta Phys-Chim. Sin. ), 2007, 23(12): 1927-1931. [本文引用:1] [JCR: 0.869] [CJCR: 1.044]
[6] Zhou F, Zhao X M, Bommel A V, et al. Coprecipitation synthesis of NixMn1-x(OH)2 mixed hydroxides. Chem. Mater. , 2010, 22(3): 1015-1021. [本文引用:1] [JCR: 8.238]
[7] Bommela A V, Dahn J R. Synthesis of spherical and dense particles of the pure hydroxide phase Ni1/3Mn1/3Co1/3(OH)2. J. Electrochemical Society, 2009, 156(5): A362-A365. [本文引用:1] [JCR: 2.588]
[8] 王希敏, 王先友, 易四勇, 等. 层状锂离子电池正极材料LiNi0. 8Co0. 1Mn0. 1O2 的制备及性能. 过 程 工 程 学 报, 2007, 7(4): 817-821. [本文引用:2]
[9] Whitfield P S, Davidson I J, Cranswick L M D, et al. Investigation of possible superstructure and cation disorder in the lithium battery cathode materials LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 using neturon and anomalous dispersion powder diffraction. Solid State Ionics, 2005, 176(5/6): 463-471. [本文引用:1] [JCR: 2.046]
[10] Park S H, Shin H S, Myung S T, et al. Synthesis of nanostructured Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 via a modified carbonate process. Chem. Mater. , 2005, 17(1): 6-8. [本文引用:1] [JCR: 8.238]
[11] LI Xin-Lu, KANG Fei-Yu, BAI Xin-De, et al. Microstructure and electrochemical properties of LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 coated with al2o3 film.  Journal of Inorganic Materials, 2007, 22(6): 1037-1040. [本文引用:1] [JCR: 0.531] [CJCR: 1.106]